质谱利用电磁学原理把化合物电离成不同质量的离子, 再根据其按质量分析器不同, 质谱可质荷比(m/z)的大小依次排列成谱图。质谱检测仪的样品用量少、灵敏度高, 是最有效的结构鉴定工具之一。近年来, 仪器分析技术飞速发展, 促进了高分辨质谱的应用,特别是在食品中兽药残留、农药残留、掺杂掺假等方面, 发挥了前所未有的重要作用。按质量分析器不同, 质谱可分为四极杆质谱(quadrupole mass spectrometry)、离子阱质谱(ion trap massspectrometry)、磁质谱(magnetic sector, MS)、飞行时间质谱 (time-of-flight mass spectrometry) 、静电场轨道阱质谱(orbitrap mass spectrometry)以及傅立叶变换离子回旋共振质谱(Fourier transform ion cyclotron resonance massspectrometry)[6]。上述后4 种为高分辨质谱。高分辨质谱的分辨率≥10000, 质量准确度<5 mg/L, 可进行准确定性和非定向未知物筛查。对筛查出来的目标化合物, 高分辨质谱可通过多级扫描, 结合谱库检索, 通过与二级质谱图进一步比对, 实现对化合物的确证。此外, 高分辨质谱不需借助标准物质即可逐一对分析物测定条件进行优化; 可有效区分混合物, 大大降低了前处理的复杂程度, 与其他检测器相比, 对色谱的分离要求也较低; 可同时对数百种化合物进行分析, 得到大量化合物的信息, 包括目标化合物和非目标化合物。
(1)飞行时间质谱
(1)飞行时间质谱
随着空间聚焦以及垂直加速等技术的发展, 飞行时间质谱具有极快的扫描速度和较高的灵敏度, 其质量准确度达10-6 级, 可通过精确质量数对化合物进行定性, 检测的离子质量范围广, 理论上不存在对分析对象质量范围的限制。但是常由于动态范围较小而遭诟病, 当测定化合物的浓度过高导致检测器信号溢出时, 测定精确质量数会受到影响。
目前广泛用于食品中已知目标化合物的分析和未知物筛查的飞行时间质谱技术包括液相色谱-飞行时间质谱、气相色谱-飞行时间质谱、液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱等。将四极杆质谱和飞行时间质谱串联, 可获得准分子离子和子离子的精确质量, 与三重四极杆质谱相比, 分辨率更高、选择性更好。
(2)傅立叶变换离子回旋共振质谱
目前广泛用于食品中已知目标化合物的分析和未知物筛查的飞行时间质谱技术包括液相色谱-飞行时间质谱、气相色谱-飞行时间质谱、液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱等。将四极杆质谱和飞行时间质谱串联, 可获得准分子离子和子离子的精确质量, 与三重四极杆质谱相比, 分辨率更高、选择性更好。
(2)傅立叶变换离子回旋共振质谱
傅立叶变换离子回旋共振质谱有超高的分辨率和质量精确度, 其分辨率可以达到1000000, 是对化合物分子结构进行确证的重要工具, 也是对分子重排反应进行研究的有力手段。由于其操作繁琐、价格高昂, 限制了其广泛应用, 主要应用于气相离子反应动力学研究、大分子分析和复杂体系分析等。
(3)磁质谱
(3)磁质谱
磁质谱的分辨力可达到100000, 且灵敏度高、稳定性好, 技术成熟、经典, 定量能力强, 但是购买、运行和维护成本高, 操作复杂, 分析速度慢, 一般不用于兽药、农药残留、非法添加等常规检测, 应用于持久性有机污染物分析如痕量二恶英、多氯联苯的检测等。
(4)静电场轨道阱质谱
静电场轨道阱质谱是静电场离子阱和快速傅立叶变换技术的结合, 可对离子的振荡频率进行测定, 计算质核比, 分辨率为100000。将线性离子阱与静电场轨道阱质谱串联组合, 可同时具有二者的检测能力, 由离子阱质谱获得化合物的离子碎片进入高分辨谱图, 通过测定精确质量数计算分子式, 为结构类似物如异构体的鉴别的分析提供了全面的信息。
(4)静电场轨道阱质谱
静电场轨道阱质谱是静电场离子阱和快速傅立叶变换技术的结合, 可对离子的振荡频率进行测定, 计算质核比, 分辨率为100000。将线性离子阱与静电场轨道阱质谱串联组合, 可同时具有二者的检测能力, 由离子阱质谱获得化合物的离子碎片进入高分辨谱图, 通过测定精确质量数计算分子式, 为结构类似物如异构体的鉴别的分析提供了全面的信息。
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