质谱直接定量分析技术指待测样品在引入质谱离子源之前,不经色谱分离,直接利用质谱筛选能力对分析物进行含量测定。与传统质谱分析技术相比,质谱直接定量分析大大缩短了样品的检测周期,并能够满足在线原位分析的需求,在质谱分析领域备受关注。近年来,新型常压离子化技术的开发极大地促进了该技术的广泛应用。
复杂基质会影响待测分析物的解吸和离子化效率,同时降低检测灵敏度。因此,在质谱直接定量分析前进行相应的样品前处理,可以降低甚至消除基质的干扰;对痕量待测物进行相应的提取和富集,可有效提高检测的灵敏度和选择性。目前,质谱直接定量分析的前处理技术主要包含衍生化技术和萃取技术。
复杂基质会影响待测分析物的解吸和离子化效率,同时降低检测灵敏度。因此,在质谱直接定量分析前进行相应的样品前处理,可以降低甚至消除基质的干扰;对痕量待测物进行相应的提取和富集,可有效提高检测的灵敏度和选择性。目前,质谱直接定量分析的前处理技术主要包含衍生化技术和萃取技术。
(1)衍生化技术
衍生化技术是质谱直接定量分析中样品前处理的常用手段,采用该技术处理样品有很多优势。首先,可针对某些特定官能团进行衍生化,从而增强分析物的仪器响应,提高检测的灵敏度和选择性。例如,某些醇类、醛类、酮类、糖类等的质子亲和性差、酸性较弱、不易电离,若采用ESI或MALDI直接分析,检测灵敏度较差,而通过衍生化引入极性官能团或者直接使分子带电荷,可大大提高目标物的离子化效率,进而提高检测灵敏度和选择性。其次,利用稳定同位素标记衍生化法向待测物中引入内标,可以提高某些化合物定量结果的准确性。例如,对于难以直接质谱检测的脂肪醇,通过N-烷基吡啶同位素季铵化反应,可向目标物中引入季铵基团,提高质谱响应,使定量结果更加准确可靠。
(2)萃取技术
(2)萃取技术
在分离和浓缩某些痕量半挥发或难挥发的有机化合物方面,萃取是一种强有力的前处理技术。目前,与质谱直接定量分析相结合的萃取技术主要有:液相萃取、固相萃取、微萃取和QuEchERS(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe)方法。其中,微萃取集样品萃取、浓缩、解吸和进样于一体,无需或仅需少量溶剂,具有简单快速和高灵敏度、高选择性的特点,在质谱直接定量分析中得到广泛应用。QuEchERS方法因具有快速、简便、价格低廉以及安全可靠的特点,常与LC/MS结合用于农药多残留的分析检测;相比于LC/MS,敞开式离子化质谱检测更加直接、快速;将QuEchERS方法与敞开式离子化质谱结合,不仅能有效地排除复杂基质带来的干扰,还能缩短样本的分析时间,提高分析效率。