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 最近搜索样品制备技术,虽然自认为对样品制备技术有比较全面,但我很快发现事实并非如此。来看一看有多少读者会认识表中所示的所有缩写词。先试一试,看看你得到了多少答案。后面我整理了每种技术方法和一些使用细节。

 


LLE: Liquid–Liquid Extraction(液液萃取)

受体相(通常是不混溶的有机)和供体相液体被摇动或混合,以根据分配系数将分析物转移到受体相。受体、溶剂和供体相的性质、pH值和离子强度可以调整以有利于分析物的转移。

广泛适用于液体样品,尤其是水相样品,且操作简单。

SALLE: Support-Assisted Liquid–Liquid Extraction (also Solid-Liquid Extraction or Supported-Liquid Extraction [SLE])辅助液-液萃取(也是固液萃取或负载液提取[SLE])

供体相渗滤到高表面积的纯化、高极性固体基质(典型的硅藻土)床中并在床中支撑。

受体相(通常是一种不混溶的有机物)缓慢通过基质层,分析物转移发生在覆盖基质颗粒的施主相薄层(包含富集的分析物)和缓慢移动的受体相之间。体或受体相可以被缓冲或调整pH以促进分析物的转移。

广泛应用于生物、食品和环境领域。

CPE: Cloud-Point Extraction(浊点提取)

非离子或两性离子表面活性剂使用在临界胶束浓度以上,以形成包含目标分析物的胶束。当温度升高到云点以上时,所谓的凝聚相从水相中经历相分离,可以通过倾析或吸出来除去。

CPE不同于两种密切相关的技术——凝聚萃取(CAE)和水表面活性剂两相萃取(ASTP),后者可以使用离子表面活性剂,通过pH值或离子强度诱导相分离。

CPE最初主要用于无机物的提取,但最近该技术在生物制剂的提取以及水中优先污染物的提取方面得到了应用。

UAE: Ultrasonic-Assisted Extraction(超声波辅助)

利用超声波提高提取效率。虽然该技术被广泛用于确保提取复杂和棘手的基质,如天然产物,许多液基提取技术可以受益于提高提取效率时使用超声波。通常,超声波的使用将使供体溶剂的体积减少,该技术被推广为传统液体提取技术的绿色替代品。

广泛用于生物制品和天然产品的提取。

MAE: Microwave-Assisted Extraction微波辅助提取

非微波吸收受体溶剂与含有高介电常数物质(如水)的样品一起使用。用微波能迅速加热样品,分析物转移到受体溶剂中。该技术的一种变化是使用微波吸收基板,将其添加到受体溶剂中以诱导快速加热。

MAE广泛应用于天然产物、聚合物和食品的分析。

ASE: Accelerated Solvent Extraction (加速溶剂萃取,同PFE,下文)

广泛用于加压流体提取的方法。

PFE: Pressurized Fluid Extraction (also Pressurized Solvent Extraction [PSE])加压流体萃取(也加压溶剂萃取[PSE])

一种液-固萃取技术,将样品和溶剂置于密封容器中,并加热至萃取溶剂的正常沸点以上。温度和压力的结合导致了高效的萃取,这通常在几分钟内完成。正确选择萃取溶剂是决定萃取技术选择性的关键。由于使用了更高的温度和压力,可能需要更少的萃取溶剂,因此该技术被视为一种更环保的选择。

该技术已广泛应用于环境、食品、化工、石化和制药等行业。

SHWE: Superheated Water Extraction(过热水萃取)

加压流体萃取法的一种,其萃取溶剂为水。

水溶剂的过热改变介电常数,水被称为采用“类溶剂”性质。

该技术被推广为使用有机溶剂的传统PFE的绿色替代品。

SFE: Supercritical Fluid Extraction(超临界溶剂)

超临界溶剂,如二氧化碳,被用来提取分析物-通常从固体样品。临界流体具有类气扩散和类液溶剂化特性,提高了难处理基质的萃取效率。该技术需要专门的设备,利用背压和温度的结合,精确地保持萃取溶剂在其超临界点以上。

萃取剂可以收集在冷阱、液体阱或吸收剂上。可以向超临界流体中添加改性剂来改变其极性,从而使萃取出更多的亲水分析物成为可能。

与使用有机溶剂的技术相比,这种技术是一种更环保的选择。超临界流体萃取已经被广泛使用,并在不同的行业发布了应用。

SHE: Static Headspace Extraction(静态顶空提取)

首先在密封容器中加热固体或液体样品以释放挥发性目标分析物。然后使用气密注射器或环状自动进样器对气体顶空间进行取样。相比温度、萃取时间和搅拌均可优化萃取效率。

 

当固体或液体样品中有挥发性分析物时,可以使用静态顶空萃取。

DHE: Dynamic Headspace Extraction(动态顶空提取)

加热固体或液体样品,并且使用惰性气体不断地从样品体积渗透样品体积中的顶空蒸汽(吹扫)或液体样品中的挥发性靶分析物。将挥发的分析物捕获到吸附剂材料上或通过低温装置,通过强加热释放到色谱仪之前。通常使用动态顶空提取,分析物需要预浓缩。

 

SPE: Solid-Phase Extraction(固相提取

一种使用固体基质的萃取方法,通常涂有用于捕获、洗涤和随后洗脱目标分析物的选定化学物的固定相。吸附剂有管式、墨盒式和孔板式。

有广泛的底物化学可用,类似于反相或正相高效液相色谱(HPLC)中使用的相,也可以是离子模式或混合模式,以提高分析物的特异性。该过程通常包括调节吸附剂,应用样品捕获感兴趣的分析物,洗涤以去除干扰物,以及使用强溶剂在小体积中洗脱目标分析物。在每个阶段,可以调整溶剂的性质、溶液的pH值和离子强度,以促进分析物的吸附或释放,因此相选择和化学操作的结合可以产生高选择性的萃取技术。当分析物与吸附剂的相互作用是静电时,通常可获得最高的选择性。

 

 

固相萃取已广泛应用于许多行业和应用领域。

dSPE: Dispersive Solid-Phase Extraction(dSPE:分散固相萃取)

一种 SPE 形式,其中粉末形式的萃取介质分散到样品溶液中,而不是让样品液体通过萃取介质的固定床。在其最简单的形式中,分散 SPE 用于在离心分离之前将基质干扰物保留在提取介质上,并将所得样品溶液从上清液中吸出。dSPE 最常用于难处理的基质或匀浆,是 QueChERS 工作流程中不可或缺的步骤。QueChERS(Quick、Cheap、Effective、Reliable Safe)在引入从水果和蔬菜中提取杀虫剂后,已成为一种成熟的提取技术。这是一个两步过程,其中第一步包括使用缓冲或未缓冲的溶剂(乙腈是典型的)进行盐析萃取,然后对第一步中的等分试样进行分散 SPE,以去除干扰物和基质化合物。虽然 dSPE 的应用领域多种多样且仍在不断发展,但最流行的应用可能是食品和环境分析。

MIPSE: Molecularly-Imprinted Sorbent Extraction分子印迹吸附剂萃取

SPE 原理的进一步扩展,其中使用一种或多种目标分析物分子作为模板来制造硅胶或聚合物固定相,以形成“锁和钥匙”型分子识别吸附剂。这种制造方法提高了吸附剂对用作原始模板的分析物或结构相关分析物的特异性,并且可以产生非常令人印象深刻的特异性和灵敏度水平。虽然 MIPSE 适用于任何可以使用 SPE 的情况,但当目标分析物官能团化学或分子体积与潜在干扰物明显不同时,它可能最适合使用。最近对从内源性和外源性基质中 MIPS 提取目标生物制剂的兴趣有所增加。

SPME: Solid-Phase Microextraction(固相微萃取)

一种将小直径液体聚合物或固体吸附剂涂层纤维浸入液体样品中或悬浮在液体或固体样品上方的顶部空间中以分别选择性提取溶解或挥发性目标分析物的技术。根据聚合物涂层的性质,分析物会扩散到涂层中直到达到平衡。在需要高度富集分析物的情况下使用的微萃取技术列表中的第一个;在这些技术中,受体相的体积小于供体相,或者受体相具有浓缩分析物以直接引入分离或检测设备的能力。SPME 提取技术的优化涉及选择合适的纤维涂层化学、涂层膜厚度、样品提取时间、提取温度、样品搅拌和样品与顶空体积比,以及其他几个变量。在气相色谱 (GC) 中,纤维通常放置在进样口中,分析物通过热解吸到色谱柱上。如果需要,可以使用低温聚焦来减少分析物的带宽。该技术也可以通过用液体萃取剂解吸纤维来与 LC 一起使用,尽管这种方法不太流行。最近的发展是所谓的 SPME Arrow,其中使用比传统纤维直径更大的金属棒,并涂有更厚和更大表面积的吸附剂层。与基于纤维的技术相比,SPME Arrow 据称可将样品灵敏度提高 10 倍。SPME 的应用范围很广,包括香精香料、法医、毒理学、环境和生物分析。

SBSE: Stir-Bar Sorptive Extraction搅拌吸附萃取

SPME 的一种形式,其中液体聚合物或固体吸附剂涂在搅拌棒上,搅拌棒用于搅拌样品,同时将目标分析物吸附到搅拌棒表面。SBSE 也是一种平衡技术,与 SPME 相比,优点是表面积增加,因此吸附剂的容量增加。提取和平衡时间为几十分钟,类似于 SPME 技术。在 GC 中,搅拌棒通常放置在热解吸装置中,以便将分析物引入 GC 色谱柱。在 LC 中,分析物通过在样品引入之前洗涤或浸入合适的溶剂中而解吸。在 LC 应用中,SBSE 技术可以说比 SPME 更受欢迎,特别适合提取中低极性分析物。应用包括食品和饮料、生物样品、环境基质和医药产品。

HSSE: Headspace Sorptive Extraction顶空吸附萃取)

对液体或固体样品上方的顶空进行采样时,SPME 的名称。也称为 HS-SPME — 顶空固相微萃取。

ISSE: In-Sample Sorptive Extraction(样品内吸附萃取)

当在样品中进行提取时赋予 SPME 的名称。该名称也可用于 SPME 技术的最新发展,其中较大表面积的金属“刀片”用于液体样品或穿透固体样品并使其平衡,主要用于生物分析化学领域和活体诊断。采样装置的较大表面积与超薄膜相结合,可实现目标分析物的快速平衡和显着的富集因子。刀片可以用溶剂润湿,并且在施加高电压时可以用作电喷雾电离发射源,或者刀片也可以用于环境采样或直接采样到质谱仪中。

DI-SDME (SDME): Direct-Immersion Single-Drop Microextraction直浸单滴微萃取

一种将少量不混溶溶剂(受体相,通常为 1–3 μL)悬浮(通常从注射器的末端)在液体样品中以提取目标分析物的技术。然后使用相同的注射器将溶剂和提取的分析物引入色谱系统。由于受体相-供体相的比例非常小,富集程度高,可以实现良好的分析物灵敏度。该技术可以通过改变受体溶剂的化学性质和体积、温度和搅拌程度以及供体溶剂的 pH 值和离子强度来优化。当然,搅拌的程度应限制在不会导致悬滴从注射器尖端剥离的速率。这种技术的进一步实施,也称为液-液-液或三相微萃取,涉及将一种密度和体积较低的中间不混溶溶剂置于供体溶剂的顶部。然后将悬滴浸入其中。通常,供体相是水相,中间相是有机溶剂,悬滴是水相——分析物首先分配到有机中间体中,然后从中间体溶剂中反萃取到受体溶剂中。这种方法允许通过控制 pH 值和离子强度来提取离子源分析物。还开发了该技术的动态版本,其中在吸取水性样品时将微量注射器针筒内的有机塞抽入注射器中。受体溶剂的薄膜保留在注射器针筒内壁上,而注射器针筒的其余部分充满了供体溶剂。高界面面积提供了良好的提取效率,并且该操作重复数次以增加该技术的富集因子。SDME 技术已用于环境分析以及食品和饮料中 BTEX(苯、甲苯、乙苯和二甲苯)和优先污染物的分析,以及香精香料应用。SDME 还用于分析药物制剂中的污染物和污染物。

HS-SDME: Headspace Single-Drop Microextraction顶部空间单滴微萃取

DI-SDME 的顶空版本,其中受体相悬浮在固体或液体样品上方,以提取和富集在环境或加热/搅拌条件下从样品中逸出的挥发性物质。HS-SDME 还提供 SHE 的样品处理选项,例如 pH、离子强度、加热和搅拌。

HF-LPME: Hollow-Fibre Liquid-Phase Microextraction空心纤维液相微萃取

一根通常为 1.5 cm 的中空微孔纤维悬挂在微型注射器的末端,受体相被吸入纤维的内腔(通道)和壁孔中。然后该技术以与 HS-SDME 相同的方式进行。高界面面积和相对低的受体相体积导致良好的样品富集因子。中空纤维技术的优点是受体相在机械上更稳定,允许更大程度的样品搅拌,并有可能以该技术的动态形式将纤维重新浸入液体样品中。

CFME: Continuous-Flow Microextraction(连续流动微萃取

单滴微量萃取技术的另一种形式,其中浸入了一滴受体溶剂的流动溶剂流,通常由HPLC或蠕动泵在微萃取室内驱动。

DLLME: Dispersive Liquid–Liquid Microextraction分散液-液微萃取

一种基于三元溶剂系统的萃取技术,其中供体和受体溶剂不混溶,而第三种溶剂(通常称为分散或领事溶剂)在两相中完全溶解。受体溶剂和分散溶剂迅速注入供体溶剂中,形成受体溶剂液滴的细雾,这为分析物提取提供了非常高的界面面积。然后将三元混合物离心以分离两个不混溶的相和通过使用微量注射器抽吸收集的受体溶剂。受体-供体溶剂比通常非常低,以促进高分析物富集因子,这通常需要使用锥形小瓶,以便在离心后从供体溶剂层下方或上方有效收集受体溶剂。如果不使用分散溶剂,则可以使用超声波辅助分散受体溶剂,然后将该技术缩写为 UA-DLLME。该技术已应用于水和环境、制药和临床、工业化学以及食品、香料和香料行业。

HLLME: Homogeneous Liquid–Liquid Microextraction均相液-液微萃取

一种类似于DLLME的萃取技术,但含有供体、受体(不相容)和分散剂的三相体系在实验开始时使用搅拌或超声进行充分混合(均质)。当通过添加盐或离子对试剂、表面活性剂或改变温度或pH值来分离不相容的相时,萃取发生在非常高的界面接触区。相分离通常借助于离心。通常,与DLLME技术相比,HLLME中的受体-供体溶剂比更高,因此富集因子更低。

MASE: Membrane-Assisted Solvent Extraction膜辅助溶剂萃取

一种小规模的液液萃取技术,通过使用半透膜(通常是低密度聚乙烯)将供体相与较低体积的受体相分离。分析物从供体相通过半透膜进入不混溶的受体相,该相通常保持在悬浮在供体相中的锥形膜内。这项技术被认为是减少传统液-液萃取所用溶剂量的一种便捷方法,并且可以通过调节给体相的pH和离子强度来促进萃取。任何适合液-液萃取的应用都可以与MASE技术配合使用。

缩写MASE还用于基质固相萃取,在基质固相萃取中,粘结相颗粒吸附剂用作打碎固体样品基质的研磨剂,并与其混合以便于从复杂的固体样品中提取。样品和吸附剂被转移到柱中,并使用适当的溶剂洗脱分析物。

MESI: Membrane Extraction with Sorbent Interface(吸附剂界面膜萃取)

动态顶空技术的一种改进技术,将中空纤维或平板聚合物膜放置在样品的顶空环境中。惰性气体通过膜,对膜可渗透的分析物从顶空流向吸附剂捕捉器。一旦累积,被吸附的分析物被热解吸到色谱系统中。


终于结束啦!这是目前样品提取方法选择概述版!希望这一总结能帮助大家在开发分析方法时有更多的选择。